实验五 挥发性双液系T~X图的绘制

实验原理
单组分液体在一定的外压下沸点为一定值,把两种完全互溶的挥发性液体(组分A和B)混合后,在一定的温度下,平衡共存的气、液两相组成不同。在恒压下将溶液蒸馏,测定馏出物(气相)和蒸馏液(液相)的组成,就能找出平衡时气、液两相的成分并绘出T~X图。
完全互溶的双液系T~x图可分为三类:①液体与拉乌尔定律的偏差不大在T~x图上溶液的沸点介于A、B两纯物质沸点之间如图1(a)所示,如苯~甲苯体系。②实际溶液由于A、B两组分相互影响,常与拉乌尔定律有较大负偏差,在T~x图上出现最高点,如图1(b)所示,如盐酸~水体系;丙酮~氯仿体系等。③A、B两组分混合后与拉乌尔定律有较大的正偏差,在丁~X图上出现最低点如图1(c)所示,如水~乙醇、苯~乙醇等体系。②③类溶液在最高点或最低点时气~液两相组成相同,这些点称为恒沸点,其相应的溶液称为恒沸点混合物,恒沸点混合物靠蒸馏无法改其组成。

平衡时气~液两相组成的分析,使用折射仪测定,因为溶液的折射率与组成有关。

实验六 紫外分光光度计测定萘在硫酸铵水溶液中的活度系数

实验原理:
化合物分子内电子能级的跃迁发生在紫外及可见区的光谱称为电子光谱或紫外一可见光谱。通常紫外一可见分光光度计的测量范围在200~400nm的紫外区及400~1000nm的可见区及部分红外区。
因萘的水溶液符合朗伯一比尔(Lanbert—Bear)定律,可用三个不同波长(λ=267nm,λ=275nm,λ=283nm)的光,以水作参比,测定不同相对浓度的萘水溶液的吸光度,以吸光度对萘的相对浓度作图,得到三条通过零点的直线。
A0=kCoL  (7.1)
A0为萘在纯水中的吸光度;Co为萘在纯水中的溶液浓度;L为溶液的厚度;k为吸光系数。 
当纯的非电解质和它的饱和溶液成平衡时,无论是在纯水或盐溶液里,非电解质的化学势是相同的。
    (7.4)
式中,γ、γ0为活度系数。
 

(7.5)
通过测定萘水溶液的吸光度与萘盐水溶液的吸光度就可以求出活度系数。